激光拉曼光谱的若干应用技术_图文


夕路 “ 踌 路跳 浏岛 胃 练

知 识 介 绍 }浏二 二二 二二二 二 l



激 光拉曼 光 谱 的若 干应 用 技术


庸时权

蓝淑琴

(中 国科学 院 长 春 应用 化学 研 究 所 )

目前 国内在 运 用 拉 曼光 谱 进 行光 谱一 一

另 外计算 机 已 成为近 代拉 曼 光 谱仪 器 必 不可 缺 少 的组 成部 份
( 1 ) 信号 平均


结 构研 究 方 面

,

已 作 了 不 少工 作 , 但分 析 应


对 拉 曼光 谱 来说 计 算
:

用 方 面 的 报 导 仍不 多 见


本文 拟就 拉 曼光 谱

机 的 主 要作用 有 以 下 几 点


在 分 析 应用 方 面 的 若干 技术 作些 简要 介绍 供
参考
s l o
a n 。[ 二1


在 光子 计 数 系统 中用


延 长积 分时 间的方 法 来增 强 弱 信号

曾对红 外 光谱 和 拉 曼 光 谱 在


J

( 2 ) 利 用 数 据 的数 学 处 理 来 消 除 荧

样 品处 理
见区
,

仪 器 结 构和 应 用 方面 的 差 别 作 过


这 种方 法 亦可 用 来 进行 数 据平 滑



详 细 的 比较

由于 拉曼 散射 出现在 光谱 的可
,

( 3 ) 获 得 各 向 同 性 谱 和 各 向异 性 谱



韭 且 能 对水 溶液 进 行 测量


固此 拉 曼

偏振 数 据是拉 曼 光谱 应用 的 一 个 重 要 部分
如果 数 据以 数 字 化形 式提 供
,



光谱 有 着特 殊 的显 著优 点

红 外与 拉曼 光谱
,

很 容易 得到 韭
,

是 由 不 同 的 物 理 过 程 产生 的 此 证
,

两 者所 包 括的


显 示 出各 向 同性 谱 和 各 向 异 性 谱

以此 来 确

信 息分 别是 分 子 对 称性 和 极 化 度 的 函 数




定 极化 率 的 各 向 同性 部分
,



这 两种 技 术在定 性 鉴 定 方面 可 以 相互 印
0 6 年 代 出现 的 第一 代 激 光 拉曼 光 谱仪 采

在 常规 的 拉曼 测量 中 可 以得到 两 种偏
振 光谱
p
a
=
.
:



I:
3

:

和L 偏振 比可 由下 式计 算得 到
2

:

p/

5 (‘

a

2

+

魂 .) 日

=

I:

:

/I
,

:

用 H 。 一 N e 激 光器 数 器 的 接受 系统


,

双 单 色器 和 配 有 光子 计
目 前 的 第二 代 激 光 拉 曼 仪


项是 极 化率 的 各向 同 性 部 分



a

值为
a 二



,

一般 以 氢离 子 激 光 器 作光 源
,


它具 有 高

的 连 续 波 功率 ( 高达 1 5 瓦) 可 相 拉 曼散 射测 量

主 要 用于 气



a ‘

!

+

a

?

+

a

3

,

第 二 代仪 器还采 用 具有 高


Z p 项 是 各 向异 性 部分



量子 效 率 和 霍整 个光谱 区 域响 应 恒定 的 光 电

倍增 管 作为 接 收 装置

另一 个特 点 是 以 全息
,



: =


+

a 〔‘

一 a

:

)2

+

(a

:

一 a

s

)2

光 栅 代替刻 线光 栅 作为 单色 器 于 降 低杂 散 光

这 样 除 了狭
,

(a

:



a


:

)2 〕
,

缝 外就 不 再需 要 其它 附加的 光 学 元 件
,

有利 到
4

利用 计 算机 将1 谱 的 是 坐 标 乘 以 4 / 3 得

改 善 输 出信噪 比和 低 频 区 域


p

. ,

从I

: :

谱 中减 去此 谱
a
Z,

,

即 得到 与 各

的 特性

,

使起 始 波 数 愈接 近 激发 线

向 同 性 部分 成 比 例 的“

可 用 来确 定 全

对 称 振 模式 t
.

Z

”l



这 对于 确定 低 对 称性 分 子

激 光聚 焦 斑点 很小

,

因而 能 作小 体 积 气
? ‘ 。]

是 很有 帮助 魄

体 和 液 体 的拉 曼 光 谱 测量 [





2

是 Zn l





布 的 拉 曼 光 谱 (在 o

,

.

lm m

x

o 3m m
.

毛细 管

拉 曼 气体 样 品 和 微 量 样 品 的测 定
,

体积 约 为 Z h l)



拉 曼 光谱 的 特 点是 能 在 很短 的时 间内 测 量 小体 积 的或 难处 理 的 样 品 体 图


可 以进行气



液体



和 固 体 的光测量
,



但由 于气体 样



2n l
s
e

{

品 的 散 射很 弱
1

因此 要 求 大功 率 的激光 器 是 一 种 多 次通 过 的外光 路系 统 可 以 增
,

强 气体拉 曼 散 射 的

强 度 I‘ ]


.

图2
。 lm m


,

l
w

荀 的拉 曼 光 谱
扫描
5 1 场5 3

毛细 管
m


分 钟,
250m

分 辩率

卫,

入,


系起 来





拉 曼微 区探针

拉 曼 微区探 针 是把 显 微 镜 和 拉 曼 光 谱联
,

测得 的 拉 曼 光 谱 具 有 较 高 的 精 确
,

可 以 用 来进 行 表面 光 谱 学 研 究

发现 与

组 份 化学 性 质有 关 的 表面 非 均一 性





1

拉曼 多次 通 过 系统
L 一 透镜

M 一镜子

GC

一 气体 池
,


该 系 统是 一 个 离 轴 的 外 部谐 振 器
: :

由两

个聚 焦球 面 镜 M 和 M 所 组 成 (其 曲率半 径

镜 面 电 介质 涂 横 截面 为2 s c ) m 4 8 8 o A 激光 的反 射 率 为 9 9 9 % 敷层对 人 为
4
c

m

,

.





.



射光 束由 f 二

s

c

姗的 透 镜聚 焦在 M 和 M
:
:


:



3

中心 点


,

然 后 由 M 反 射业 再 聚 焦
:
,

通过在 镜

子 M 和 M 之 间 交 替反 射
:

形成 两 个 聚 焦

拉 曼显 微镜 示 意 图

, 气 体 池G C 是一 个 园 柱 形 附 石 英 池






拉 曼微 区 探针 的概 念最 早 是 由T o m “
H ir s h f
e ld

积约为

s

毫升




窗 口 与池 身成 B r e w
=

st e r

在1 9 69年提 出 的 [ 一 ]






s




散 射 光 以 9 。 角用 f 球面 镜M
装置 比 较
,

c s m 的透 镜 加 以 收 集
cm
,

出 了第 一 台成 功 的拉 曼 显微镜

I 卫. ]

示意 图

:

(曲率 半 径 4


横截 面


s

m c

)

它 把 常规 显 微镜 和 配有 高 灵敏 度电 视摄 象 管

用来 收集 背散 射 光 这 种 装置 与 单 次 聚 焦的
激 光 强 度约 增加 2 倍 0
0 毫 瓦到

的 拉 曼光 谱 仪联 在 一 起
出被 辐照 样 品 的单色 象
1 林。



在 拉 曼散 射 中 呈 现 其 空 间分 辩 率约 为
,

一 般气 体
1

,

测量 的 激 光 功 率仅 约 8





激 光 束经 环形 照 明器

由 显 微镜 收 集

拉 曼散 射 仪


再经 前置 光学 系统进 入 拉 曼光谱 这 合仪 器 为以 后生 产商 品 化分 子 光学 激
,

物 构

,

鉴 别 污 染物
,

,

测定 材 料 的非 均 匀 性






业 产 品 的结 构
,

鉴 定 催 化剂 活 性 成 份 的 结
,


光 测量 仪 (M o
m 呈
n er
,

c le c la r o p t夏 s L a u

ser

E

x a

-

鉴 别聚 合 物薄 膜或 纤 维 中沽污 粒 子

Mo

LE )

提供 了 基础




解局 部 结 晶对机 械 强 度 的 影响 等 这种装 置
,

图 4 是M O L 的示 意图 E 可 以采 用两 种 照 明方 式
即 环形 照 明 ,

。 I 卫艾 〕

一种 是 整 体照 明


瑞 利散身 4 度 强 射 散 ;

斯托 克斯 线
A B

另 一 种 是 点照 明

点 照明 是 把 得 到 斑 点的
,

激 光 束 固定 在 表面 的 某‘点 上

,

拉 曼光谱 特 征频 率



整体 照 明是可 把 光 谱 仪置 于 某一
用 激 光 束 扫描 整 个表面

,

从 显象
.

管上 得到 具 有这 种散 射 波 长的 样 品的二 维 空 间分布 图 其 选 择成 象 的原理 示 于 图 5 中
。 。

C


波 数(
C

m





样 品均 用 频率 为 v 的 单色 光 照 射




显 微镜

把 象 的散 射 光传到 单色 器 的波 长
摄象 机

,




单色 器又 以 给定


赢I愉 蕾 滋 l 通 渔〔I L 到鼠 鱼 二 绷
普 通象 拉 曼 带的 象

把 显 微 镜 象传 到 出 口 狭 缝前 的 龟 视
图 6 中给 出 了 三 种 物 质 A


B

和c
,



5

拉 曼散 射带 频 率 选 择 成象 原 理 图

的 拉 曼光谱 份


c


为 基 底物 质
照 射时
,



A

以 频率

v

得 到 的是 普 通 的 象


因 为所 有 物 质均 有 强 烈 的瑞利 散 射

下 卜侧


.

、, 明尸

点 式照 明 杜 体照 明 - - 一 一 - 照明 一 - 习
.



~~ 曰 , 甲 一

~

~

鱼 兰些 醚 ~ 塑巡刚

. 、



图4
S
:

分 子 光学 激光 测量示 意 图
0
: ‘、

s 一 样 品面 ,

一 显微镜 物镜 光相,


一S

0

一 0 中 间象 ;

口四 曰 团 口匾
摄 象机
J j~
.



B

为两 种 组

J

, 峥透 镜
,



6 6

矿物 中夹 杂物 微 区探针 测 定 结果

如 以 某 物 质的特 征 散射 频率 照 射

则得





是矿 物 中夹 杂物 微区 探 针 的 测定 结
( a ) 是 整体 照 明时 显 微 镜 视 野 中


到该 物 质 的分 布 图
泛 应 用 于许 多 领域



因此拉 曼微 区 探针可 广 如研究 矿 物 中 的 夹 杂

图6



三 个质 点 的 表面 分布 图 和 拉 曼 光 谱



6

(b ) 和 (



)

则 是用 点式 照 明得 到 的个别


丛垒坦经纽七
Z u 肠重 里

质 点 的 拉 曼光 谱

由拉 曼 光谱 判断
:


,

(b )

[

中为 s r s o
了一 个 8

。 ,

o ( 。 ) 中 是T 主

它 们 的 拉 曼照 象


八! , O

:

式体 戈

是在 箭头所 指 频 率位 置得 到钓
“ m
,

图 7 给照 出


城 市 灰 尘 粒 子 的 拉 曼光 谱 从 主



要谱 带 的 比 较 可 知 这 粒 灰 尘 为 无 水C a S O 。 0 在 1 4 。和 1 6 。 c 笼之 间的宽 带 为烟 灰 涂层 m
,

和其 它 有机 降 解物





8

是 r 一 A 10 基质 上

,

铂 催 化剂 的 微区 光 谱 和 拉 曼照 象 法 可 以检测催 化剂 的活性 程 度
,


用这 种方
:


非万 性 M O 亏 的 拉 受 光潜
.

o

:

乡 认
}。 O 活性卜 的 宁 畏 光沼 立


r

一 人I

0

:






, 0 质上 载有 2 % 的铂 只 有 多铂 盐 酸 才是 它 的 。 活 性 部 分 而M n o 簇 化 合物 韭没 有 催活 性

?
82 2 名 )月 2 2 :
.

O
m

用 微 区 探 针 可 以 分 别得 到 它 们 的 拉 曼光 谱 和

n l 一 ’

幅白 褚象
:

分 布 图象



此外


,

拉 曼微 区 探 针 也 可 用 于生

物 物 质 的检 测



s

r

一A I


9 封7 c
r1 了 ,


,

川 ” 六川

幅 时象

0



基 质上 铂催 化剂 粒 子

的 微 区 探 针光 谱 和 拉 曼 照 象

拉 曼 位移



7

8 “m

灰 尘 微粒 的 拉 曼光 谱
3

(在 A I : 0

基板 上 )

二维 图 象



X

强度 轮 梆

近 年来

,

多道 检 测器 已 用 于 拉 曼 微区 探




9

多 道 检 测 器 成象 原理






多道 检测 器 的 优点 是可 以 同时 在 整个 视

野 上 进行 检 测

除 了可 进 行时 间分辩 外


,



提 供 了空 间分辩 的 可 能性
了信 噪 比


由于采 用 了二 级
,


原 理 示于 图 9 法 国 最近 研制 的一 种 新 的微 区 探 针M i
er o

-

管阵列 和 微通 道 板 成 象 增强 器
,

明显 地改 善

d il 2 8 ,

被 称为 第二 代 微区 探针 I 卫


2

1

,

缩 短 了记 录时 间
,



每 个成象 单元
,

结构 示 于图 1 。
致冷 装置 联接


仪器 包 括 双 前置 单色 仪


,

其 平

相 当于 一 张 完 整的 光 谱

包 含 着 上千 个光 谱


面 全 息 光 栅 和 特殊安 装 的多 道 检 测 器,
,

以及

元 素 在 整 个 显 微镜 的 视 野 内 用 一 个 N

N



微通 道 板成象 增 强 器

通 过 纤维
,

的列阵

,

收 集 信 号一 次 扫 描或 照 相 便 可 得到


光 学系 统 与有 十二 个元 件 的 光二 极 管阵 列相
数 字处 理单 元 有两 个 珠 的内 存
,

所 需 的 全 部信 息

若用 单 道检 测 器完 成整 个
.

用于

光 谱 测量 需 用 几 个 月的例 间



多道检 测 器 的

贮 存 信号和 背 景

业 完 成 背景 扣 除



积 分时

0 间可 以 选 择 从2 毫秒 到 ” 秒
,



氢离子 激 光




,

显 微镜 和 其它色 散偶联 光学 系统 均安 装
,

在 一 个 框 架 上 以 保 证 所 有 元 件有 良好 匹配
动 两 个透镜 来移动 激 光斑 点







该 装 置 中采 用 的 另一 种新 的 技术 是 用 马 达 驱
,

旋 转池 技术和 拉曼 差 示光 谱

而 不必 移动 样


从 而 提 高 了信 噪 比

,

缩 短 了测 定 时 间

旋 转池 最早 是为 研究 深色 强 吸 收物 质而 , 发 展 起 来的 特 别 是在 共 振 拉 曼的 研究 中


若 不 用 旅 转池
,

,

则 样 品 容易 因激 光 照 射 引起


局 部过 热 而 损 坏
,

目前 已 有 多种 形 式的 旅 转


池 可 用 于液 体 固 体和 气 体样 品

此外
I

,



例 转池也 是 微量 研究 的 一 个重 要 工 具 I g K M n o ‘ 从 水 溶 液 中挥 发 后 由 于 能 比 m 如
,

”j



较 均 匀地 分 布 到样 品 台表 面
曼光 谱
,

,

所 以 得到 的 拉


不 仅可 以 看 到 8 4 o c m
: : ,

J



9 2 Oc m





的 基 频v 和 v 带
图10
c M主r o dil 2 5

而且 可 以 看 到 泛 频 带
,



激 光拉 曼 微区

固 体 样 品旋 转 台 上 的 园 形 轨迹 一 般很 小 小 只有
1 m m



,

探针 结构 示 意 图

样 品 架 应经 阳极 氧化 处 理


以 减 少 进 入 分 光 计 的 反 射光 光 谱 上 不 需 要 的谱 线
,


为 了消除 初 级象 差
,

,

有 的 仪器 用 反 射显
,

微 镜 作 为散 射光 的 收集 器 如 图 n 所 示 用 物 镜 中心 遮档 的方 式 使激 光束通 过 独立 的
光 路到 达 样 品
的瑞 利 散 射
,


可 用 比 较 技 术除






例 如在红 外 光 谱中
:

,

用 双 光 束分 光 光 度
:

计 扣 除 空气 中H

。和 C o

吸 收 的 影响

减 少 了透镜 等 光学 元 件引 入


用不


含 杂 质 的 样 品 作 参比可 得 到杂 质 的 光 谱
用 差示 光 谱可 以 消 除两 个样 品 中 共 有



韭 可 消除 色 差

的I 信

号 来

,

而 将 两者 产生 的频率 位移


,

精 确 测量 出
,



这 种 精确 测 量 取 决 于 分 辩 率


而 不是 取

决 于重 复性

图 1 是 一 种 常 规 拉 曼 光 谱 仪附 2

卫 件的 方 块 图 [ ‘ ]

半 圆 斩 光 器 把 激 光分 成两
,




,

分 别 由透 镜L
,

和L

: 尹

聚 焦 于 样 品S 和 S
:
,

:



两 种 样 品 的 拉 曼散 射 光


分 别由 透镜L


:

和 L 犷收集

业 经 过 透镜 L 进 入 单 色 仪




电 倍增 管 光 开 关D
图1 拉 曼 微 区 探 针用 的反 射 显微 镜 示 意 图

(P M ) 的 输 出 经 放大 器 后 与 和 斩

光器 同 步 的相 敏 检测 器相 连 控 制 反相 信号
,

相敏 检 测 器 由
?

因 此 显示 在 (Y
。 。

) t

记 录器 上的 是两 路 信号 的差
装 置 得到 的差 示 光 谱 图
,

3 图 1 是用这种


但由 于 使 用 了重 组

反 射 镜 M 因 此 拉 曼 信 号 强 度 将 降低 一 半

溶液
L:

,

另一 部分 装 溶剂




入 射 激 光 束 由透 镜
:


聚 焦到 池 上


散 射光 通 过透 镜 L 以9 0
,



收集
砂肠

由于 池 子 的 旋 转万 激光 束 交替 照 射到


溶液 和 溶 剂 上 的旋

因此 光 谱 仪和 光 电倍 增管 得


到 的是 两种 液 体的 交 变拉 曼信 号 转轴 上 装有 一 个金 属环 R
:
,

在 拉 曼池
当H 和 H
, :
:

在 与 环 相反
,

的两 侧 开 有两 个孔 (H
:

和H
:

:

)
,

通 过 发光 二 级 管L D 和 L D 时 光 晶 体 管P T


图1 2
斩 光 式 拉 曼差 示 系 统 方 块 图

和PT 产生脉冲
:



因 为 横杆B 与 分 隔 池子 的

玻 璃 隔板 平行

,

因此 在 产生 脉 冲 的片刻 激光



束被 暂 时 遮断

该 装 置 的 电 路方 块 图 示 于 图 1 5
路 包 括 光电 倍 增 管 ( M ) P


1

整 个电
.

,

前置放大 器
,





.



议 血川巡议




(p A )



放大 器 (A )


,

门 路 (e

G

:

)



D 差 分 放大 器 ( A )

l 积 分 器 ( ) 和 记录 器

.

洲髯

演剂

l 刀
?
V

)
,

( b ) 光束 2

!

(e ) R D 洪

_

丫 入
e m
一1

.

主V O

6 t (j )

80 U

图2 5

‘ C B r ‘和 C C I 的光 谱

图1 4
:

分 隔 旋 转池 及 其光 路安 排
Ls e

( a ) C B r 和 C C I‘ (浓 度 约 为 2
0

1 )
,

透镜

R

一 金属 环

( b ) C C I‘ (与 ( a ) 1 8 0 反相 )
( C ) 为 (a ) 一 ( b ) 光 谱 分
4 em 0
.

H


一孔
LD

B 一横杠

辩 率
(R )


一 光 二 极管



卫,

激 发线 4 5 5 。 入 时 间 常 数
, 一

P T 一 光 晶体 管

3

,

秒 打 描 速 度I c m






积 分 器 和 记 录 器 具 有 足 够 快 的脉 冲


图 1 4 是 一 种 使 用 旋 转 池 的R D S 装 置 原 理

升高 时 间
照 射时
,
_

约 在 微秒 量 级


,

门 电 路 开 关时 间


图t

卫‘ 】
,

,

闸 门 是 微 分 放大 器

旋 转池 用 石 英


比 它 大 四 个数 量 级
O
:

当含 有 溶 液 的 部份受 到

制成

池 体分 隔 成相 同 的两 部分

一 部分 装

和G

:

交 替打 开 和 关 闭



来 作微分 图象 研究
(a
c Im




6 图1 给 出 了
,

C H C I。 v

:

:

) 带 的 微 分形 曲线

一 般很 难 判 别 的
,

丫卜

,

位 移 (在 仪器 的 误 差范 围 以内 )
,




差 示 光 谱 中 其正 峰和 负 峰之 间可 差6 曲 月

因 此差 示 技术可 以用 来 测量 和 研究 波 数 位









与其他分 离技术 的配 合 使用
,

由于 拉 曼 光 谱可 以 探 测 非 常小 的面 积 图1 5 旋 转差示 池 电学 系统 示意 图
:

因 此可 以配 合 其 它 分离 方 法如
LC

G C

,

T LC

,

实线

信 号线 路
,; ,

虚线
( )

:

开 关线 路
r 。 。 卜1

等 一起 使 用
,

,

进行 检 测




图1 是 浓 缩 汽 9


油 样 品 的 拉 曼 光谱 图
硅 胶板 以9 % 苯 / 5


薄 层 板 涂 有 氧 化铝 的
% 丙 酮作 展 开 剂
,

试 又 汉 犷
图2 6

.

5



点 置于 1 8 0
次 平滑


照 明 的 样 品 台上

4 用 激光 的 5 工 5

入 的 氢 离 子 线 照 射进 行 2 次 扫 描 累 加 和 一 5 也 可 以 采用 原位 法 对薄 展斑 点进 行


直 接 测量

实 验 成 功 与否在 浪大程 度 上 取决


于 薄 板和 展开 剂 的 性 质 品 的 荧光
,

保 留 因子



板和样


以 及样 品 本 身 的散射 强 度

硅映 A I一O 。 棣 足开 荆 B E 9 5 / A C S 挥 众 缩的 作 抽样 子 浓
.

!

_

_

1

乱认 台 3 m
e


l

缝宽

C H C I。 v

:

(a

:

) 带 的 微分 形 曲 线
l:

, 次平淆(



。)

是 纯c H

c l。 , b

是c H c
S
: :
,

在c
:

c l。

中1

,

1

混 合 物 的带
:


三 个开 关 的作用是

打 开尽 关 闭 打开
s
:

,




记 录 混 合 物 的拉 曼 信号 闭
S
,

s



s




只 记 录 溶剂 的 拉 曼 信 号
: , :

且 为负强 度
图1 7
T L C 斑 点 的拉 曼光 谱

) s 的 作用 是 使记 录 器 具有满 刻 度正 偏置 )


打 开 S 和 S 关 闭 得到 的 是 R

,

D S

谱 差示 放



(二 苯基 磷 酸 甲 苯 脂 )

大 器 的两 个输 人 ( + 和

) 具 有 独立 的可 变
,

把 液 体色 谱 自 在真 空 下 分段 收 集在 1 s m 襄
K
Br

g

增益

以 消除 溶 剂 的 拉曼 线

开 关s ,

还可 用



,

作成 1

.

sm m

直 径 的K

Br



,

可进行

4;

散 射测 量



亦可 将 液体 色 谱 馏份收集 于玻璃
,

由 以 上 介 绍可 以 看 出

,

拉 曼光 谱 是一 种

小 瓶 中直 接进 行 测 量

或 经 适 当浓缩 后 对溶

十分 有 用 的分 析工 具 各种 分 析 技术
,

,

正 确而 创 造 性 地 应用

荆 的散 射 作 减 法 处 理



可 以更 好 地发 挥 仪 器 的 作

拉 曼光 谱 还 可 以 用 来检 测G C
8 图 1 是 一 个 简单 的C C 捕集 系 统


流 出物
,







将一 个 内

径0 .


3m m

的 毛 细 管 插在 橡皮隔 板上
,
,

毛细 管

的 管端 开 口 当记 录 器上 出峰时 把 毛细 管 放
,









到 气相 色 谱 出 口 上
冷 却毛 细 管 细 管 的一 端

.

业 用湿 的 吸 水 纸或棉 花


使 馏 分在 毛 细 管壁 上 冷 凝



后 再 用 直 径0 l m m 的 毛 细 管把 液 滴集中到 毛

〔1 〕 H
2 〔 〕
J
.

.

o Sl a
,

ne

,

A PP I
.

.

S P ec tr o s e

.

,

25

,

0 0 l 样 品 的 注 射量 约 为2 、 5 n 这 样才 够 在 。 3 毛 细 管 中形 成液 滴 而 转 移


,

43 0

(1 9 7 1 )
R
.

.



S c he r
e
.

er
,

,

et

.

a
,

l

.

,

J Mo l
.

.

到0

.

lm m


毛 细 管 中的 样 品 只 有 注射 量 的十 分
。 卫 “〕

s P ec tro ,

,

39
n

24 6

(1 9 7 1 )
.

.

之一

图 1 是 被捕 集 样 品的 拉 曼光 谱 t 9
橡皮满扳

〔8 〕 K 〔4 3

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Am 一

8 图1

拉 曼 光 谱用 的 气相 色 谱 流 出物 收集 装 置

63

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苯 基 丙烷 色 谱 馏 份


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直 径 毛细 管 中9 0 0 一 6 0 o c m 区的 拉 曼 光 谱

:

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电 化 学 流
王立 仁





韩英 敏

(新安 江 分 析 仪器 二 厂 )
0 02
.

电 化学 式分 析 仪 器 有 悠 久历 史
用 于 各 个领 域


,

广 泛应

失真的 极谱 图
Ni
. +


,

因而 可 测低 至
C
o Z


毫克 的

近 年来 由 于 工业 流 程控制 和
,

M

n Z

+



和C

u Z+

自动监 测的 需要
流 通池
,

出现 了各 种形 式 的电 化学

不 仅 实现 了水 相 和气 相介 质 中的 连
,

续 自动 监 测

而 且 提 高 了方 法 的灵 敏 度 和选

择性



1

.

常用 电化 学 流通 池 简介 极谱 流 通 系 统最 早

A
.

( 1 ) 极 谱 流通 池 :

1

监 测 离 子 交换 洗 提 物 的 极 谱池
B
.

出现 在1 9 4 。年



用 于极 谱 流 通池 的 电极有 滴

.

滴 汞毛 细 管

汞池
:

c

.

流通 池

汞 电 极和固 体 电 极

固 体 电 极极 谱 流通 池
:

用 于 流通 池的 固


滴 汞 电 极极 谱 流 通 池



1 [

‘I

是一 种


体电极 有 铂管电 极 极




金 管 电极

涂汞 铂 管电


用 于 连 续监 测离 子交 换 洗 提 物 的 流 通 池


,

玻碳 电 极 和 多 孔 催 化 银 电 极
e

1963
.


5
-

种 池 的 特 点是 结构 简单 缩 小 了 流 通池 容 积

B la

d

e

ll ’ ]


首 先 提 出铂 管 电极
.

,

他用 长 2
,

对缩 短 响 应 时 间





提 高灵 敏 度都 有 一 定 作
.

5 2 毫米
作电极

内径 。 5 一
,



2

.

, 〔

l

是 一 种容 积 只 有 0

5

毫升 的小 容
,

,

毫 米 的无缝 铂 管 作 工 用 饱 和 甘 汞 电 极作 参考 电 极 溶 液
得f 极 谱图 J l
,


1

量 极谱 流通 浅 流通 池 容积 较大时 反 应时 间
,

会延 长
能 获 得不

流经 管电 极

o

e s ter

l n s等 [ i

‘]

但 允许 用 较 高的 流速

,

发展 了 铂 管 电 极

设 计 了涂汞 铂 管 电 极流 通

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